Silyl Radical Mediated Allylation of Alkyl Halide

Abstract

The direct allylation of alkyl halides is a synthetically useful C-C bond-forming reaction that has broad utility for synthesis of building blocks and complex compounds. Herein, we introduced new strategy for allylation of alkyl halide using silicon reagent for XAT (Halogen Atom Transfer). XAT is one of the most powerful tools for generating carbon-centered radicals. Many researchers have examined XAT using various nucleophilic atoms such as tin, manganese, and other metals. These atoms are toxic and difficult to remove from the product mixture. To overcome this, we used silane which is known for its non-toxicity and simple working procedures. This strategy proposed that the direct conversion of an organic halide into the corresponding carbon-centered radical by the XAT process could provide direct allylation products. Our Study proved HAT (Hydrogen atom transfer) ability of sulfonyl radical from tris-(trimethylsilyl)silane (TTMSS) and direct allylation of alkyl halide using silyl radical.

알킬 할라이드의 직접적인 알릴화는 빌딜블록 및 복잡한 화합물의 합성에 광범위하게 활용되는 합성적으로 유용한 C-C 결합 형성 반응이다. 여기에서는 XAT를 위해 실리콘 시약을 사용하여 알킬할라이드의 알릴화하는 새로운 방법을 소개했다. XAT는 탄소 라디칼을 생성하는 가장 중요한 방법중 하나이다. 많은 연구자들이 주석, 망간 및 여러 금속 등 다양한 친핵성 원자를 사용하여 XAT 반응을 개발했다. 이러한 금속들은 독성이 있어서 혼합물에서 제거하기가 어렵고 환경적으로도 독성을 가진다. 우리는 이러한 단점을 극복하기 위해서 다른 전이금속들과는 달리 독성이 없고 제거 과정이 간단한 실리콘을 사용했다. 이 전략은 XAT를 통해서 유기 할로겐화물이 탄소 라디칼로 직접 전환이 되고 탄소라디칼이 알릴화 생성물을 제공할 수 있음을 제안했다. 또한 우리의 연구는 트리스(트라이메틸실릴) 실레인으로부터 설포닐 라디칼의 수소원자추출 능력과 실릴 라디칼을 사용한 알킬의 직접적인 알릴화를 입증했다. 이러한 우리의 전략은 환경적인 문제가 중요시되는 현대에 맞춰 자주 활용될 것으로 예상된다.